Guillermo Peñalver se licenció en 2009 en Bellas Artes por la UCM-CES Felipe II de Aranjuez, especializándose en artes plásticas. Peñalver interpreta lo natural como una pulsión que se apodera del ser humano, ya sea por deseo o enfermedad.
Su trabajo ha sido expuesto en distintos espacios a nivel nacional, destacan dos de sus exposiciones individuales en el Centro de Arte de Alcobendas, en 2014, y su exposición en 2016, Blanco sobre fondo blanco en la Galería Gema Llamazares, comisariada por Óscar Alonso Molina. En 2014 es seleccionado para el Premio FocusAbengoa.
Su obra ha estado presente en ferias como SWAB Barcelona, seleccionado por Óscar Alonso Molina, y en Open Studio en 2013; en las ediciones de JUSTMAD6, 2015, y JustMAD7, 2016 y Marbella Art Fair en 2015 y 2016. En el año 2016, participó en la exposición de dibujo comisariada por Mónica Álvarez Careaga en el Today Museum de Pekín y en Dibujos literarios en el Cuarto Real de Granada comisariada por Concha Hermano. En 2017 representado por la galería Gema Llamazares participó en Drawing Room y Estampa, mas recientemente ha participado en Arte Santander con su solo project Escenas y otros detalles.
Su última exposición individual Autorretrato en Interior, comisariado por Óscar Alonso Molina, ha podido verse hasta el pasado día 8 de octubre dentro del programa Conexiones del Museo ABC.